Starka - Jaka biljna vodka
Izričaj:
- Stark - Riječ na C
- 1 - I slovo C
- 2 - I slovo T
- 3. slovo A
- 4. slovo P
- 5. slovo K
- 6. slovo A
Opcije za pitanja:
translateSpanWord
Križaljke, skanvordy - pristupačan i učinkovit način za treniranje vašeg intelekta, povećanje prtljage znanja. Rješavati riječi, stvarati zagonetke - razvijati logičko i figurativno razmišljanje, poticati živčanu aktivnost mozga i, na kraju, uživati u slobodnom vremenu.
http://spanword.ru/words/506551-krepkaya-vodka-na-travah.htmlJaka biljna vodka
Posljednje bukovo slovo "a"
Odgovor na pitanje "Jaka biljna vodka", 6 slova:
sasvim
Alternativna pitanja u križaljkama za riječ stark
Raznovrsna jaka votka
"Nije nova" ruska votka
Jako alkoholno piće iz lučkog vina, rakije i vanilije
Jaka gorka tinktura
Definicija stark u rječnicima
Riječ Wikipedia koja znači u Wikipedia rječnik
Starka je snažno alkoholno piće sa sadržajem alkohola od 40-43% ili više, dobiveno starenjem jake ražene vodke u hrastovim bačvama s dodatkom jabuke i kruške, cvijeća lipe. Alkohol za starki napravio je.
Primjeri upotrebe riječi stark u literaturi.
Izvijestio je Jamison sasvim, da njegova eskadrila dobije još četiri automobila koja su stigla na nosač zrakoplova prije pola sata.
Vrlo je vjerojatno da su riječi koje je napisao na tom listu papira u cijelosti bio plod njegova uma, poput sna Starke i praznu kuću, i stoga nemaju nikakve veze s ubojstvima Homera Hamasa ili Fredericka Clawsona.
U razgovorima sa Sergeyevom, nekoliko se puta sjetio Dicka i saznao od pukovnika da je njegov djed i majka sasvim nestao, ali nadajući se takvoj slučajnosti bila je samo smiješna.
Na stolu su se odmah pojavile zdjele s hranom, velike lončiće, s medvjedima sasvim, vino, votku.
Iznad vela - Stark nije bio siguran, ali pomislio je - Gerrit je pogledao pokraj Mordahe, ravno u sasvim.
Izvor: Knjižnica Maxima Moshkova
http: //xn--b1algemdcsb.xn--p1ai/crossword/1845611RJEČNIK
krossvordistom
Kad želim odmor, samo okrenem girlandu i udarim.
- Gorka jaka tinktura.
- Neka vrsta jake votke.
Jako onečišćena područja treba prethodno obraditi posebnom pastom za pranje ili namočiti.
Optimist je uvjeren da će uvijek postojati netko tko će preuzeti najteži i nezanimljiv rad, a pesimist je uvjeren da će to biti netko.
Ako primijetite pogrešku, obavijestite nas o tome,
definitivno ćemo je eliminirati i učiniti stranicu zanimljivijom!
Alkoholna pića: popis. Vrste i nazivi alkoholnih pića
Čak iu drevnim stoljećima ljudi su učili proizvoditi razna alkoholna pića. Popis predmeta obuhvaća veliki broj vrsta i sorti. Razlikuju se uglavnom u sirovinama od kojih su pripremljene.
Popis alkoholnih pića
• Pivo je piće s niskim udjelom alkohola proizvedeno fermentiranjem hmelja, sladnog i pivskog kvasca. Sadržaj alkohola u njemu je 3-12%
• Šampanjac - pjenušavo vino dobiveno sekundarnom fermentacijom. Sadrži alkohol 9-20%.
• Vino - alkoholno piće dobiveno fermentacijom kvasca i sokova od grožđa raznih sorti, čija se imena obično nalaze u nazivu. Sadržaj alkohola - 9-20%.
• Vermut - utvrđeno vino, aromatizirano duhovitim i ljekovitim biljem, glavna komponenta - pelin. Ojačana vina sadrže 16-18% alkohola.
• Sake - japansko tradicionalno alkoholno piće. Pripremljena fermentacijom riže, rižinog slada i vode. Snaga ovog pića je 14,5-20% po volumenu.
Jaki duhovi
• Tequila. Tradicionalni meksički proizvod dobiven je iz soka izvađenog iz jezgre plave agave. "Srebrna" i "zlatna" tekila - osobito uobičajena alkoholna pića. Popis se može nastaviti s imenima kao što su "Sauza", "Jose Cuervo" ili "Sierra". Najbolji u okusu smatra se pićem sa starenjem od 4-5 godina. Sadržaj alkohola je 38-40%.
• Sambuca. Snažni talijanski liker na bazi alkohola i eteričnih ulja dobivenih iz anisa. Bijeli, crni i crveni sambuka su u najvećoj potražnji. Tvrđava - 38-42%.
• Likeri. Jaka slatka alkoholna pića. Popis se može podijeliti u dvije kategorije: kremasti likeri (20-35%), desert (25-30%) i jaki (35-45%).
• Konjak. Jako alkoholno piće na bazi alkoholnog pića proizvedenog destilacijom vina. Destilacija se odvija u posebnim bakrenim kockama, proizvod je podvrgnut naknadnom starenju u hrastovim bačvama najmanje dvije godine. Nakon razrjeđivanja alkohola destiliranom vodom dobiva se čvrstoća od 42-45%.
• Votka. Tretira jaka pića sa sadržajem alkohola od 35-50%. To je mješavina vode i alkohola, koja se proizvodi od prirodnih proizvoda fermentacijom i naknadnom destilacijom. Najpopularnija pića: votka "Apsolut", "Pšenica", "Stolichnaya".
• Rakija. Alkoholno piće napravljeno od fermentiranog grožđanog soka destilacijom. Sadržaj alkohola u njemu je 30-50%.
• Jin. Jako alkoholno piće jedinstvenog okusa, dobiveno destilacijom pšeničnog alkohola i smreke. Da bi se poboljšao okus, može sadržavati prirodne dodatke: limunovu ili narančinu koru, anis, cimet, korijander. Tvrđava gin je 37,5-50%.
• Viski. Jako piće, koje se dobiva fermentacijom, destilacijom i starenjem žitarica (ječam, kukuruz, pšenica, itd.). Odležano u hrastovim bačvama. Sadrži alkohol u iznosu od 40-50%.
• Rum. Jedno od najjačih alkoholnih pića. Proizvodi se na bazi alkohola u bačvama najmanje 5 godina, zbog čega dobiva smeđu boju i gorući okus. Snaga Roma varira od 40 do 70%.
• Absinthe. Vrlo jak napitak sa sadržajem alkohola od 70 do 85%. Temelji se na alkoholu, ekstraktu pelina i setu biljaka poput anisa, metvice, sladića, slatke zastave i nekih drugih.
Ovdje su glavna alkoholna pića. Ovaj popis nije konačan, može se nastaviti s drugim imenima. Međutim, svi će oni biti izvedeni iz osnovnog sastava.
Vrste duhova
Sva pića koja sadrže etanol u različitim količinama, također poznata kao alkohol, nazivaju se alkoholna pića. Uglavnom su podijeljeni u tri klase:
3. Jaka alkoholna pića.
Prva kategorija: pivo
Kvasa od kruha. Ovisno o načinu proizvodnje može sadržavati od 0,5 do 1,5% alkohola. Pripremljen na bazi slada (ječma ili raži), brašna, šećera, vode, ima osvježavajući okus i aromu kruha.
Zapravo pivo. Izrađena je od gotovo istih sastojaka kao i kvas, ali uz dodatak hmelja i kvasca. Redovito pivo sadrži 3,7-4,5% alkohola, ali još uvijek je snažno, gdje taj postotak raste na 7-9 jedinica.
Kumys, airan. Piće na bazi fermentiranog mlijeka. Može sadržavati do 4,5% alkohola.
Energetski alkoholna pića. Oni imaju u svom sastavu tonične tvari: kofein, ekstrakt guarane, alkaloide kakaa, itd. Sadržaj alkohola u njima varira od 7-8%.
Druga kategorija
Prirodna vina od grožđa. Ovisno o sadržaju šećera i raznolikosti glavnih sirovina, podijeljeni su na suhi, polusuhi, slatki i poluslatki, kao i bijeli i crveni. Imena vina također ovise o korištenim sortama grožđa: „Rizling“, „Rkatsiteli“, „Isabella“ i drugi.
Prirodna voćna vina. Mogu se izraditi od raznih bobica i voća, a također su klasificirani po sadržaju i boji šećera.
Posebne sorte
To su Madera, vermut, lučko vino, šeri, Cahors, tokay i drugi. Ta vina se proizvode posebnim metodama iu određenom području proizvodnje vina. U Mađarskoj, u proizvodnji Tokay koristi "plemeniti" kalup, dopuštajući bobice za sušenje izravno na trs. U Portugalu Madera stari u posebnim solarijima pod otvorenim suncem, au Španjolskoj sherry sazrijeva pod kvasnim filmom.
Stolna, desertna i utvrđena vina. Prvi se pripremaju prema tehnologiji prirodne fermentacije, druga - vrlo slatka i aromatizirana, dok se drugi pripremaju uz alkohol do željenog stupnja. U boji, sve mogu biti crvene, ružičaste i bijele.
Šampanjac i druga pjenušava vina. Od njih je najpopularniji francuski, ali u drugim zemljama postoje jednako vrijedna pića, primjerice portugalski spumante, španjolska kava ili talijanski asti. Pjenušava vina se ističu svojim posebnim izgledom, nježnom aromom, zanimljivim okusom. Njihova glavna razlika od mirnih vina su razigrani mjehurići. Boja pića može biti ružičasta i bijela, ali ponekad se pjenušava vina crvene boje. Prema sadržaju šećera podijeljeni su na suho, polusuho, poluslatko i slatko. Kvaliteta vina određena je brojem i veličinom mjehurića, koliko dugo traju i, naravno, okusom.
Ove vrste alkoholnih pića imaju čvrstoću ne veću od 20% vol.
Treća, najopsežnija kategorija
Votka. Piće na bazi alkohola koje sadrži 40% alkohola. Kontinuiranom destilacijom dobiven je novi proizvod, nazvan vodka “Absolute”, a njegov proizvođač Lara Olsen Smith dobio je titulu “kralj vodke”. Ponekad se ovo piće dodaje bilju, agrumima ili orašastim plodovima. Napravljen na švedskoj tehnologiji alkohola visoke čistoće, votka s pravom zauzima jedno od prvih mjesta na ljestvici alkoholnih pića u ovoj kategoriji. Koristi se za pripremu raznih koktela.
Gorke tinkture. Dobivaju se insistiranjem na votki ili alkoholu na aromatičnim začinima, začinima ili korijenju. Tvrđava je 25-30 stupnjeva, ali može porasti i do 45 o, na primjer, "papar", "stark" ili "lov".
Slatka pića
Tinkture su slatke. Pripremaju se na bazi alkohola ili votke, miješajući ih s voćnim voćnim napitcima i šećerom, čiji sadržaj može doseći 25%, dok sadržaj alkohola obično ne prelazi 20%. Iako su neka pića jača, na primjer, tinktura „Odlično“ sadrži 40% alkohola.
Cordials. Oni se razlikuju po tome što su napravljeni na temelju svježih bobica ili voća bez kvasca, ali uz dodatak jake votke i velike količine šećera. Ove vrste alkoholnih pića vrlo su guste i slatke. Ime likera govori o tome od čega su napravljeni: šljiva, dren, jagoda. Iako postoje čudna imena: "spotykat", "lonac". Alkohol u njima sadrži 20%, a šećer 30-40%.
Likera. Gusti, vrlo slatki i jaki napici. Pripremaju se miješanjem melase ili šećernog sirupa s alkoholom koji se ulijeva u razne biljke, začine, uz dodatak eteričnih ulja i drugih aromatskih tvari. Postoje desertni likeri - s alkoholnim udjelom do 25%, jakim - 45%, te voćem i bobicama, s jačinom od 50%. Svaka od ovih sorti zahtijeva izloženost od 3 mjeseca do 2 godine. Naziv alkoholnih pića ukazuje na to koji su aromatični aditivi korišteni u pripremi proizvoda: "Vanilija", "Kava", "Malina", "Marelica" i tako dalje.
Snažna pića od grožđa
Konjak. Proizvodi se na bazi žestokih rakija, a alkoholna pića dobivaju se fermentacijom raznih sorti grožđa. Jedno od prvih mjesta u sastavu je armenska rakija. "Ararat" je najpopularniji, "Nairi", "Armenija", "Yubileiny" nisu manje poznati. Od francuskih, najpopularniji su Hennessee, Courvoisier, Martel, Heine. Sve rakije su podijeljene u 3 kategorije. Prvi uključuje obična pića koja odležavaju 3 godine. Drugi su vintage cognac, koji imaju minimalno vrijeme starenja od 6 godina. Treći uključuje dugotrajna pića, koja se nazivaju kolekcionarstvo. Ovdje je najmanji izvadak 9 godina.
Francuski, azerbejdžanski, ruski, armenski konjak se proizvodi i prodaje po kućama za rakiju, osnovanim prije više od jednog stoljeća i još uvijek dominira na tržištu.
Grappa. Talijanska votka na bazi grožđa, stara u bačvama od hrastovine ili trešnje od 6 mjeseci do 10 godina. Vrijednost pića ovisi o vremenu starenja, sorti grožđa i mjestu uzgoja vinove loze. Rođaci grape su gruzijska chacha i južnoslavenska rakija.
Vrlo jaki duhovi
Absint je jedan od njih. Njegova glavna komponenta je ekstrakt gorkog pelina. Eterična ulja ove biljke sadrže supstancu tujon, koja je glavna komponenta pića. Što više thujonea, to je bolji absint. Cijena ovisi o postotku tvari i originalnosti pića. Uz pelin, u apsintu su uključeni anis, metvica, dagil, sladić i druga bilja. Ponekad se cijelo lišće pelina stavi na dno boce kako bi se potvrdila prirodnost proizvoda. Thujone u absintu može sadržavati od 10 do 100%. Usput, piće je predstavljen u dvije vrste - srebro i zlato. Dakle, "zlatni" absint, čija je cijena uvijek visoka (od 2 do 15 tisuća rubalja po litri), zabranjen je u Europi samo zbog velike količine gore navedene tvari u njoj, koja doseže 100%. Uobičajena boja pića je smaragdno zelena, ali može biti žuta, crvena, smeđa i čak prozirna.
Rom. Pripremljena metodom fermentacije zaostalih proizvoda šećerne trske - sirupa i melase. Količina i kvaliteta proizvoda ovisi o vrsti i vrsti sirovine. Po boji se razlikuju sljedeće vrste ruma: kubanska "Havana", "Varadero" (svjetlo ili srebro); zlato ili jantar; Jamajčanski "kapetan Morgan" (tamni ili crni); Martinik (proizveden samo od soka od trske). Snaga ruma je 40-75 grama.
Duhovi na voćnom soku
Calvados. Jedna od sorti rakije. Za pripremu proizvoda korištenjem 50 sorti jabuka, a za posebnost dodajte mješavinu kruške. Tada je voćni sok fermentiran i dvostruko destiliran je očišćen i doveden na 70 stupnjeva. Odležavanje u bačvama od hrasta ili kestena od 2 do 10 godina. Zatim, s omekšanom vodom, utvrda je smanjena na 40 o.
Gin, balzam, aquavit, armagnac. Oni također spadaju u treću kategoriju, jer alkohol sadrži sve. Sva ta jaka alkoholna pića. Cijene za njih ovise o kvaliteti alkohola ("Lux", "Extra"), snazi i starenju pića, marki i komponentama. Mnogi su sastavljeni od ekstrakta aromatičnog bilja i korijena.
Domaća pića
Domaća piva također je istaknuti predstavnik jakih alkoholnih pića. Obrtnici ga izrađuju od različitih proizvoda: mogu biti bobice, jabuke, marelice ili drugo voće, pšenica, krumpir, riža, bilo koji džem. Moraju dodati šećer i kvasac. Sve je to fermentirano. Zatim se destilacijom dobiva jak napitak sa sadržajem alkohola do 75%. Za veću čistoću proizvoda može se izvršiti dvostruka destilacija. Domaća mjesečina se čisti od fusel ulja i drugih nečistoća filtracijom, zatim (opcionalno) ili inzistira na različitim biljkama, orašastim plodovima, začinima ili razrijeđena voćnim napitcima, esencijama, sokovima. Uz odgovarajuću pripremu, ovo piće neće popustiti različitim vodkama i tinkturama u okusu.
Naposljetku, želio bih vas podsjetiti na dva jednostavna pravila, promatrajući koja, moći ćete održati svoje zdravlje i ne biti dosadni u veselom društvu: ne zloupotrebljavajte alkohol i ne trošite novac na niskokvalitetna pića. A onda će sve biti u redu.
http://www.syl.ru/article/182566/new_alkogolnyie-napitki-spisok-vidyi-i-nazvaniya-alkogolnyih-napitkovJaka vodka
"Jaka vodka" u knjigama
Koliko jaka?
Koliko jaka? “Nakon sastanaka, vrhovni zapovjednik I.V. Staljin, - prisjetio se general S.M. Shtemenko, - pozvao sve sudionike na večeru. Prema već ustaljenoj rutini u srednjoj dači, pred njim je stajao izduženi oblik prekrasnog kristalnog bokala s bezbojnim
Snažno trešnje
Zalijevanje šljive
Snažna grožđa grožđa
Senf je vrlo jak
Barbat jaka votka
Snažna psiha Gavrilova
Snažna psiha Gavrilova Gavrilova i nikad se nisam slagala gdje ću trčati, gdje će on dati, sve je razradilo. Mi se izvrsno nadopunjujemo. Ja sam eksplozivan, emocionalan, on je suzdržan, ne možete proći kroz ništa. Sjećam se uoči našeg susreta u Tbilisiju do najvišeg
Aza (drugi - Heb. "Snažan, jak")
Aza (al. - Heb. "Snažan, jak") Ovo je bolna, nemirna djevojčica u djetinjstvu sa slabim apetitom, nestabilnim živčanim sustavom. U obitelji ga razmazuju, posvećuju veliku pozornost. Aza je hirovita, poznaje slabosti roditelja i zna kako je koristiti. Može baciti gnjev ako
"Tvrđava" - znači "jaka"
“Tvrđava” znači “jaka”, vrlo često ljudi zaboravljaju staru izreku: “Moj dom je moja tvrđava”, to jest mjesto gdje zakoni djeluju i koji ne slušaju snage vanjskog svijeta. A neke kuće postaju nastavak vanjskog svijeta ili - kako kažu - otvorene
Snažna obitelj
Snažna obitelj, obitelj je najvažnija stvar u ljudskom životu. Ona daje ljubav, ona stvara temelj, "pokriva leđa". Važno je da u ovoj zakladi nema pukotina, a svi oni koji uđu u kućni krug ujedinjeni su u svojim težnjama. Obred "Snažna obitelj"
"Jaka naklonost."
"Jaka naklonost." Kukryniksy. 1959.
Snažna znanstvena pozadina
Snažna znanstvena osnova Takve autoritativne organizacije kao što su britansko Ministarstvo zdravstva i Ured za hranu i lijekove, kao i onkolozi sa Sveučilišta Harvard u Sjedinjenim Američkim Državama i Oxford University u Britaniji.
Snažan korijenski sustav
Snažan korijenski sustav U mojim programima obuke zamolio sam sudionike da podnesu izjavu o namjeri u obliku procesa rasta drveća. Snažan korijenski sustav, obilje sunca i popušteno tlo doprinose razvoju jakih i zdravih
Putintsev - Artel jak
Putintsev je artel snažnog profesora Moskovskog državnog tehničkog sveučilišta u Baumanu, bivši zamjenik ministra obrazovanja Ruske Federacije i zamjenik Državne dume 4. saziva, počasni znanstvenik Boris Vinogradov dao je posebno mišljenje: - ovu moć poznajem već dugo vremena,
Snažna obiteljska obitelj
SNAŽNA SAVEZNA OBITELJ Nakon opsežnih razgovora na radničkim sastancima i na stranicama tiska nacrta uredbe o zabrani abortusa, povećanju materijalne pomoći ženama u porodu, uspostavi državne pomoći za višestruke obitelji, proširenju rodilišta
http://slovar.wikireading.ru/4215024Snažna vodka *
U prirodi se ne pojavljuje dušična kiselina u slobodnom stanju, ali u kombinaciji s bazama u obliku soli (nitri) je uobičajena, obično u malim količinama, gotovo svugdje. Njegovi tragovi zraka sadržani su u obliku nitroamonijeve soli i djelomično nastaju izravnom kombinacijom dušika i kisika u prisutnosti vlage i amonijaka pod utjecajem električnih pražnjenja (osobito tijekom oluja) i raznih oksidativnih procesa, djelomično oksidacijom samog amonijaka (vidi dolje). Stoga je gotovo uvijek u kišnici i drugim oborinama. U vodi jezera, rijeka i izvora, ulazak u njih dijelom iz atmosfere, i uglavnom iz tla, također je u vrlo malim dozama, ne prelazeći nekoliko miligrama po litri. U nekoliko većih količina, dušična kiselina se nalazi u vodama tla i samom tlu, gdje igra značajnu ulogu u biljnom životu i gdje se formira uglavnom zbog oksidacije amonijaka kisikom kisikom pri razgradnji dušičnih organskih tvari u prisutnosti vlage i ugljičnog dioksida. soli kalija, natrija, magnezija i kalcija, u interakciji s kojom se pretvara u salitru (vidi sljedeću i Nitrifikaciju). U nekim zemljama (u Ostindiji, Turkestanu, Peruu, Egiptu itd.) Postoje tla bogata solanama, au Južnoj Americi, u susjednim dijelovima Čilea, Bolivije i Perua, u obalama bez kiše (pustinja Atacama) najbogatija nalazišta na mjestima gotovo čiste soli (vidi Salter). U malim količinama, soli dušične kiseline nalaze se u biljkama, kao iu urinu, znoju i drugim izlučevinama životinja.
Nastanak dušične kiseline. Osim gore navedenih slučajeva, dušična kiselina nastaje oksidacijom dušika u eksploziji detonirajućeg plina pomiješanog s zrakom, tijekom izgaranja smjese vodika i dušika, te u malim količinama, tijekom izgaranja vodika, ugljičnog monoksida, osvijetljenog plina, alkohola, stearina, voska, zraka, drva, ugljena i drugih tvari, tijekom oksidacije fosfora u zraku i elektrolize vode koja sadrži zrak u otopini. Najniži stupanj oksidacije dušika [O njima, vidi. Dušikovi oksidi.], Dušikov oksid NO, dušikov anhidrid N2O3 i dušikov dioksid NO2, s dovoljnim suviškom kisika u prisutnosti vode, potpuno se pretvara u dušičnu kiselinu. Preliminarno formiranje ovih nižih stupnjeva oksidacije također je dokazano u većini gore navedenih slučajeva sinteze dušične kiseline iz elemenata. Nastanak dušične kiseline oksidacijom amonijaka, koja se događa, kao što je gore navedeno, iu tlu, može se pojaviti u različitim uvjetima. Dakle, to se događa u prisustvu alkalija i alkalnih zemljišta pod utjecajem poroznih, zemljanih tijela, kao što su pokazali eksperimenti Dumasa i povjerenstva francuskih akademika; kada se mješavina amonijaka i kisika ili zraka propušta kroz cijev s spužvastom platinom koja se zagrijava na 300 ° C (vrlo snažna reakcija praćena samo-raspršivanjem) ili čak jednostavno preko visoko zagrijane porculanske cijevi; tijekom oksidacije bakra zrakom u prisutnosti amonijaka i djelovanjem amonijaka raznih oksidirajućih tvari, kao što su ozon, vodikov peroksid, mangan, olovo i barij, mangan dulcat, dvuhromokaliyevy i bertolet sol. U svim tim slučajevima, dušična kiselina se dobiva u obliku soli, amonijaka ili drugih, i obično se miješa sa solima dušične kiseline. Iz tih se soli lako može dobiti u slobodnom stanju razgradnjom s kiselinama. Tako, na primjer, u vodenoj otopini, nitro-barij sol Ba (NO3) 2 (baritni nitrat koji se koristi u pirotehničkim svojstvima iu prahu) sa sumpornom kiselinom ili solima nitrata-srebra AgNO 3 (lyapis) sa klorovodičnom kiselinom, raspadanjem prema jednadžbama: Ba (NO) 3) 2 + H2SO4 = 2HNO3 + BaSO4 i AgNO3 + HCl = HNO3 + AgCl daju talog soli netopljive sumpor-barijeve i srebrnog klorida i dušične kiseline u otopini.
Proizvodnja dušične kiseline u laboratorijima i tehnologiji također se temelji na razgradnji njegovih soli, odnosno kalijevog nitrata i natrijevog ili čileanskog nitrata, u interakciji s jakom sumpornom kiselinom [Raspad ovdje i ne završava zato što je sumporna kiselina bila energetska kiselina, već jer nije volatilan, nego je hlapljiv dušikom, i kako se oblikuje, uklanja se iz kruga interakcije, zbog čega zakon masovnog djelovanja stupa na snagu (vidi Kemijska ravnoteža). Isti se zakon primjenjuje i na razgradnju soli dušične kiseline u vodenim otopinama, kada se, kao u prethodna dva slučaja, istaloži sol koja se ponovno stvara tijekom reakcije.]. Kod umjerenog zagrijavanja (do 130 °), reakcija se izvodi na primjer, na primjer. za kalijev nitrat: KNO 3 + H 2 SO 4 = HNO 3 + KHSO 4 (1) uz stvaranje kiselog kalijevog sulfata uz slobodnu dušičnu kiselinu, koja istovremeno svojom hlapljivošću destilira i zaustavlja se u ovoj fazi, nije važno solitar se uzima u količini prema jednadžbi. ili u višku. Ako se do kraja ove prve faze temperatura poveća, zatim s dovoljnom količinom nitrata, reakcija ide dalje, u jednadžbi: KNO 3 + KHSO 4 = HNO 3 + K 2 SO 4, rezultirajući novom količinom slobodne dušične kiseline, te u posudi. gdje je provedena razgradnja, ostat će prosječna sumpor-kalijeva sol. Tako se reakcija na visokoj temperaturi provodi jednadžbom: 2KNO3 + H2S04 = 2HNO3 + K2S04 (2). Isto će se dogoditi u oba slučaja, ako uzmete natrijev nitrat umjesto kalija, s tom razlikom što će ostatak sadržavati kiselinsku ili srednje natrijevu nitridnu sol. U laboratorijima se uzima najveći dio kalijevog nitrata, pri čemu je masa mješavine manje napuhana tijekom reakcije i koja je obično komercijalno čišća, a budući da dušična kiselina, kada se zagrijava, čak i malo iznad svoje točke vrenja, počne razgraditi na kisik, vodu i dušikov dioksid, koji se, otapanjem u dobivenoj dušičnoj kiselini, obavještava o crvenkasto smeđoj boji, a zatim se, s obzirom na dobivanje moguće čistog produkta, raspada, prema prvoj jednadžbi, umjerenim grijanjem i eblyaya čestica 1 (101 mas. dijelova), 1 nitrata čestica (98 u. h). sumporna kiselina, ili približno jednake količine mase obaju tvari. Reakcija se provodi u staklenoj retorti, a dušična kiselina se skuplja u staklenu tikvicu koja se hladi vodom ili ledom, te se u nju stavlja retortni vrat što je više moguće (Sl. Vidi u laboratoriju).
U proizvodnji dušične kiseline u tvornicama koristi se isključivo čileanski nitrat, koji je otprilike dvostruko jeftiniji od kalija i, štoviše, zbog niže atomske mase natrija (Na 23, K 39) sadrži više dušične kiseline u jednakoj težini i, posljedično, daje veći (gotovo 20%). Uzet je relativni udio sumporne kiseline ili prema equ. (1), ili ur. (2). Budući da je kao nusproizvod nastala kisela sumporna natrijeva sol (bisulfat) bez prethodne prerade u srednju sol (vidi Sulfate), osim soda (vidi Soda), nema gotovo nikakve prodaje i prodaje se ni za što, ili često i jednostavno izbačen, bilo bi isplativije raditi prema ur. (2), trošeći oko pola količine sumporne kiseline; ali, s obzirom na činjenicu da u ovom slučaju, zbog visoke reakcijske temperature, nitratna kiselina, djelomično raspadljiva, ne samo da se dobiva s visokim sadržajem nižih dušikovih oksida [To, međutim, nije uvijek važno, a ponekad je i poželjno ako mislite dobivanje crvene dimeće dušične kiseline (vidi dolje).], koja je, osim njihove volatilnosti, izvor značajnih gubitaka u proizvodnji, ali se ispostavlja da je općenito slabija [za jaku kiselinu, postoji mnogo slabosti kada voda uhvati niže okside (s, Ispod).], Nego tijekom rada prema jed. (1); zatim, zbog činjenice da je rezultirajuća ravnoteža u Eq. (2) prosječan sulfat je vrlo vatrostalan i, kada se ukloni, potrebno je izbiti iz retorte, trošiti puno vremena i rada na njega, dok je bisulfat dobiven iz jednadžbe. (1), s niskim talištem i mogu se lako otpuštati u tekućem obliku - obično preferiraju ekstrakciju dušične kiseline korištenjem viška sumporne kiseline, pogotovo kada je pokušavaju dobiti što je moguće slobodnijim iz nižih dušikovih oksida i istovremeno jakim Potrebno za proizvodnju piroksilina i nitroglicerina. Strogo govoreći, u praksi se ni u jednom ni u drugom slučaju ne pridržavaju točni omjeri potrebni jednadžbama (1) i (2), ali obično u jednom slučaju uzimamo 2NaNO 3 oko 1 1/4 H 2 SO 4 ili 100 u. h. uobičajenih 96% čileanskog nitrata 70-75. uključujući jaku sumpornu kiselinu (vitriol ulje) sa sadržajem 95% monohidrata ili 66 ° B, au drugom na 2NaNO3 oko 1 3/4 H2S04 ili približno jednake količine nitrata i sumporne kiseline. Vrlo često, da bi se dobila slaba dušična kiselina, koriste se manje jaka, a time i jeftinija, sumporna kiselina od 60-62 ° V, koja sadrži od 78 do 82% monohidrata i dobiva se kondenzacijom u olovnim kupkama (vidi Cortical oil) i na 100 in. h. Broj čileanskih nitri je od 100 do 110. uključujući takvu kiselinu, koja je približno 2NaN03 oko 1 1/2 H2SO4. Predstavljajući prednost jeftinosti, 60 stupnjeva kiseline, međutim, snažnije erodiraju posude od gvožđa, u kojima se solitar obično razgrađuje, a zahtijeva ih više, više goriva i više vremena za destilaciju, zbog čega mnogi ugledni uzgajivači (npr. O. Gutmann u Engleskoj) Također je poželjno najprije pripremiti pripremu slabe dušične kiseline, jake na jaku sumpornu kiselinu, i zatim je razrijediti vodom do bilo koje željene koncentracije. Sama operacija raspadajuće solane prethodno je provedena u velikim staklenim retortama, koje su postavljene u dva reda u odgovarajućim lijevanim željeznim ili željeznim kotlovima na takozvanoj kuhinji [Ime dolazi iz određene sličnosti takvih peći s istaknutim vratovima retorte s kuhinjom koja spušta vesla u vodu.] peći (Sl. 1 i 2).
Slika. 1. Galerija peći sa staklenim retortama i posudama za koncentraciju dušične kiseline (poprečni presjek).
Slika. 2. Kuhinjska peć (uzdužni presjek).
Zbog krhkosti, nepogodnosti opterećenja i niske produktivnosti, staklene retorte su sada gotovo potpuno izvan upotrebe i svuda zamijenjene velikim retortama od lijevanog željeza, na koje ni jaka sumporna kiselina niti pare nitratne kiseline gotovo nemaju učinka. Dva tipa tih retorti, prikazana u presjeku na Sl. 3 i 4. Najstariji tip, osobito često korišten u Engleskoj, je ležeća retorta (sl. 3).
Slika. 3. Ležati valjkastu retortu.
Oni su oblikovani kao cilindri od lijevanog željeza dužine oko 1,5 m, dia. oko 0,6 m i debljine zida do 4 cm, pokrivene s dva okrugla masivna lijevana poklopca a, pokrivena s vanjske strane, kako bi ih se zaštitilo od gubitka topline i koncentracije dušične kiseline na njima, okruglih pješčara. Retorte se obično stavljaju u peć u paru i zagrijavaju u ložištu C. Cijev d vodi do posuda eksploziva za kondenzaciju dušične kiseline, a olovni lijevak služi za uvođenje sumporne kiseline u retortu. Navlake (ponekad s brtvom od azbestnog kartona) čvrsto su zatvorene običnim željezom. kit [100 dijelova željeznih opiljaka, 5 dijelova sumporne boje i 5 dijelova amonijaka.] ili s dodatkom vatrostalne gline, itd. Poklopac koji je okrenut prema posudama za kondenzaciju pričvršćen je jednom za svagda, a drugi je, naprotiv, uklonjen za zadatak salitre i sulfatna ispuštanja. Pri radu sa suviškom sumporne kiseline, taj poklopac se ne oduzima, već se uvodi nitra i tekući bisulfat se oslobađa kroz rupe koje su u njemu raspoređene. Količina soli postavljena u takvim retortama dostiže 305 kg sa 240 kg sumporne kiseline na 66 ° B, a utrka traje 16-18 sati. Drugi tip retorti od lijevanog željeza prikazan na Sl. 4, prilagođen isključivo za rad s proizvodnjom bisulfata u ostatku i ima izgled stojećeg cilindričnog kotla visine od 1,2 do 1,5 m i istog promjera s debljinom stijenke do 5 cm, koji može primiti od 300 do 600 kg salitre.
Slika. 4. Stalna retorta.
Cjelokupna retorta nalazi se unutar zidova peći, tako da je pokrivena sa svih strana plamenom, što rezultira manjim gubitkom topline i, posljedično, manjom potrošnjom goriva, i što je najvažnije, to je učinjeno kako bi se spriječilo da se dušična kiselina zgusne na gornjim dijelovima retorte i time ih zaštiti. od fretinga. Nitrat retureta i sumporna kiselina se pune kroz gornji široki vrat, koji je hermetički zaključan poklopcem od lijevanog željeza i cementom iz mješavine gline i gipsa. Odgovarajuća rupa na vrhu peći čvrsto je pokrivena šupljom unutrašnjosti i punjenim željeznim poklopcem nn s pepelom. Vrat retorte za zaštitu željeza od korozije kondenzirajućom dušičnom kiselinom stavlja se na čvrsto podmazanu glinenu cjevčicu, koja se s drugim krajem stavlja na kit u čašu za mast D ili ponekad spojena s hladnjakom. Za oslobađanje bisulfata (obično u posebno postavljenim željeznim kolicima), retorta na dnu je opremljena cijevi od lijevanog željeza, koja ide van i na sl. nije poslana. Trajanje utrke s opterećenjem od 300 kg soli ovdje je otprilike isto kao s ležećim retortama, a pri opterećenju od 600 kg doseže 24-28 sati. Kada se zagrijava, retorta, mješavina čileanskog nitrata sa sumpornom kiselinom sadržanom u njima, proključa i pjeni i bubri toliko da često izbacuje penušicu kroz vrat retorte u prijemnike, posebno ako je u nastojanju da se poveća produktivnost, retorti prepunjeni ili jako grije se. Kako bi se u potpunosti uklonila opasnost od prijenosa i istodobno održala dobre rezultate, O. Gutmann u Londonu koristi retorte velike veličine, a kako bi dobroćudno lijevanje takvih retorti bilo potpuno teško i skupo, on ih čini od tri dijela. (Sl. 5).
Donji, polukružni dio, spojen na dnu sa željezom, cijev za proizvodnju bisulfata, ugrađena u zidane peći, služi da sadrži smjesu nitrata sa sumpornom kiselinom; srednji dio u obliku prstena je dodijeljen isključivo za povećanje unutarnjeg prostora retorte kako bi se dalo mjesto pjeni koja raste; treći dio je poklopac s otvorima koji se mogu zaključati za uvođenje sumporne kiseline i nitrata i uklanjanje pare dušične kiseline. Poklopac [Poklopac je najosjetljiviji na korozivne učinke dušične kiseline i može se lako i jeftino zamijeniti novim, dok u retorti od jednog komada gornji dio plijenom čini cijelu retortu neprikladnom.] A srednji dio ima prirubnice koje se pružaju unutar retorte, Sva tri dijela su međusobno povezana cementom otpornim na vatru i kiselinu. U takvim retortama, pri utovaru nitrata na 610 kg, O. Gutmann uspijeva dovršiti destilaciju dušične kiseline u roku od 10-12 sati. štoviše, on prima kiselinu koja gotovo da i ne sadrži nečistoće sulfata, sumporne kiseline i željeza (vidi dolje). No, takva brzina destilacije zahtijevala je ugradnju posebnog kondenzacijskog aparata, jer su se uobičajene tehnike zgušnjavanja (vidi dolje) s Gutmannovim retortama pokazale nedovoljnima. Obično se, radi uštede prostora, spajaju u 2 ili više peći s retortama, raspoređujući ih u zadnjem slučaju u jednom redu ili u skupinama od 4. Ostatak topline dimnih plinova djelomično se koristi za zagrijavanje posuda koje su najbliže retorti nagle promjene temperature kada ulaze u prve dijelove vruće dušične kiseline, zbog čega su na početku destilacije plinovi iz peći, spuštanjem odgovarajućeg prigušivača, usmjereni kroz kanal M (sl. 4), i to samo kada su posude EE sa egka zagrijavati i klapni podymajut neka plinova kroz kanal L; dijelom za sušenje nitra, koji je, s obzirom na njegovu značajnu higroskopnost, nedvojbeno nužan pri ekstrakciji najjače dušične kiseline.
Kondenzacija pare dušične kiseline najčešće se izvodi u bočicama s tri grla (sl. 4 EE) ili istim bocama ili bombonima (bombonama, turilima, sl. 2 e g i sl. 3 BB) iz specijalne kiselootporne gline s ventilima na dnu za proizvodnju kiseline, sa retortom uglavnom staklenim fortstossom, a između njih lučnim glinenim cijevima [Spajanje se vrši pomoću elastičnog kita, dobro se odupire djelovanju kiselina i priprema se od tankog praha teškog sparija na gumenoj otopini (500 sati) u lanenom ulju (2500 sati) s dodatkom sumpor (3 sata). Još jedno izvrsno kaljenje brzo se zagrijava od azbestnog praha pomiješanog s natrijevim silikatom. Broj cilindara varira od 7 do 9 za male do 16-24 za velike retorte. Dva reda cilindara iz dva retorta obično se zatvaraju na kraju jedne glinene kupole ispunjene koksom ili komadićima plavca i navodnjavaju odozgo vodom da zadrže posljednje tragove dušične kiseline, koja se nije zgušnjavala u cilindrima, već uglavnom za apsorpciju NO 2, koja se pretvara u vodu i kisik. zraka u slaboj dušičnoj kiselini, koja teče iz tornja u posudu ispod. Kondenzirana kiselina u cilindrima varira u snazi i čistoći. U prvom cilindru uvijek sadrži dosta sumporne kiseline i sulfata, mehanički unesene iz retorte s parama i plinovima, kao i jednostavno zbog čestog prijenosa sadržaja retorte; ova kiselina se obično izlije natrag u retortu. U sljedećim cilindrima dobiva se najčišća i najmanje obojena kiselina s nižim oksidima, zatim sadrži klor, koji se razvija na štetu smjese u salitru, a niži oksidi dušika u izobilju. Ponekad kada prima slabu dušičnu kiselinu na 36 ° B, za bolju koncentraciju, u cilindre se ulijeva neka voda za kiselinu koja teče iz tornja. Slika. 6 sada predstavlja često korišteni aparat za kondenzaciju Deversa i Plissona.
Slika. 6. Uređaj za kondenzaciju prema sustavu Dversa i Plissona.
Ovdje para dušične kiseline iz retorte ulazi u prijamnik B, koji komunicira s posudom B ', gdje se prikuplja manje čiste dušične kiseline (vidi gore). Parovi koji se ne zgusnu u B, postupno se ukapljuju, sukcesivno kroz posude C, D, D ', E, F, G, G' i H, od kojih su 4 niže povezane s kratkim cijevima s kosom cijevi zajedničkom svim posudama. koji kondenzirani, više ili manje čiste dušične kiseline teče u prijemnik O. U posudama J, J ', J' i u svitku K, zalivenim vodom kroz ventil M, zadržava se ostatak pare i NO2, te u obliku slabe dušične kiseline ulazi u prijemnik N. Ponekad se dopušta voda ili slaba kiselina iz N posude D, D ', G, G' kroz lijevak za hidrauličku blokadu P. prikazan odvojeno na slici 2. Na postrojenjima sumporne kiseline, NO2 se često apsorbira sa jakom sumpornom kiselinom, za koju je mali Gay-Lussakov toranj smješten na kraju kondenzacijske jedinice, i Nastala nitroza koristi se za napajanje Glover Towera (vidi Trenutno, za bržu koncentraciju dušične kiseline, često se koristi hladnjak u obliku svitka raspoređenog iz glinene cijevi i stavljen u drveni spremnik s tekućom vodom nakon prvog balona (slika 7).
Slika. 7. Zgušnjavanje s hladnjakom.
Kiselina teče iz hladnjaka kroz lakatnu cijev, koja sprječava izlazak pare u zrak, izravno u staklene boce, a ostatak pare prolazi kroz odgovarajuću cijev u cilindre, a zatim u apsorpcijski toranj. S takvim uređajem, iskorištavajući činjenicu da se NO2, koji daje smeđu boju dušičnoj kiselini, oslobađa uglavnom na početku i na kraju destilacije, moguće je sakupiti gotovo bezbojnu kiselinu odvojeno od obojene. Češće se, međutim, dobiva prilično bezbojna jaka dušična kiselina. [Slaba nitratna kiselina dobiva se izravno bezbojna zbog razgradnje NO 2 s vodom.] Cijela se destilacija podvrgava rafiniranju ili izbjeljivanju (izbjeljivanje), za koje se izlije u veliki glineni cilindar kapaciteta do 350 litara. i proći kroz nju s zračnom strujom pumpe kada se zagrije na 60 °. Ovom operacijom, nastavlja se cca. 6 sati, zrak se prenosi zajedno s NO2, zatim apsorbira u apsorpcijskom stupu, kao i sve nečistoće klora. U novije vrijeme, ponekad se vrši i kisela kondenzacija i njezino izbjeljivanje. Tako, u kemijskom pogonu u Griesheimu, pare dušične kiseline iz retorte ulaze u balon s dva grla koji se održava na temperaturi od 80 °, a iz njega u kalem koji se hladi vodom na 30 °. Dušična kiselina kondenzirana u svitku teče natrag u cilindar, a donji oksidi dušika kroz gornji kraj zavojnice ulaze u red cilindara raspoređenih iza njega i zatim u apsorpcijski toranj. Prolaz zraka u cilindar, koji stoji između retorte i zavojnice, uvelike olakšava oslobađanje NO 2 i omogućuje vam da smanjite temperaturu na 60 °. No O. Gutmannov aparat za kondenzaciju, proizveden u lončarskoj tvornici L. Rohrmann u blizini Muskaua u pruskoj Šleskoj, zaslužuje posebnu pozornost.
Slika. 8. Kondenzacijski uređaji Gutmann i Rohrmann.
Kao što se može vidjeti na Sl. 8, sastoji se za svaku od retorti od 20 vertikalnih aaa glinenih cijevi. Duljine 2,5 m i debljine zida od samo 8 mm, koje su na vrhu spojene parnim lučnim glinenim cijevima, a na dnu međusobno komuniciraju pomoću blago nagnute cijevi podijeljene u kratke ccc komore. poprečne pregrade, na Sl. označena točkastom linijom, tako da pare i plinovi ne mogu prodrijeti iz jedne komore u drugu i kretati se izravno duž cijevi cijevi. ali sigurno moraju proći cik-cak duž vertikalnih aaa cijevi. Kamere sss. komuniciraju jedni s drugima samo malim lučnim ddd cijevima. pomoću kojih se kondenziraju u aaa. a dušična kiselina prema dolje kontinuirano teče iz komore u komoru, stvarajući istovremeno hidrauličku bravu između komora, i ulazi u prijemnik F, koji služi istovremeno za dva uređaja postavljena paralelno [Slika prikazuje samo jednu koja je najbliža gledatelju.]. Svaka retorta u peći A međusobno komunicira s odgovarajućom napravom kroz glinene cijevi, u koje se, uz pomoć injektora D, propuhuje zrak zagrijan na 80 °, koji služi kao dio za izravnu pretvorbu nižih dušikovih oksida s vodenom parom u samom uređaju, međutim, oni ih dijele zajedno s klorom iz kiseline koja je kondenzirana u aparatu i istiskuje ih u apsorbiranu apsorbiranu kulu H i dalje u balon J, gdje se zadržavaju kao slaba dušična kiselina. Glavne prednosti Gutmann-Rormanovog aparata (u vezi s gore spomenutim poboljšanim tipom retorte) je da, s jedne strane, zbog velike površine hlađenja i stoga brzine zgušnjavanja, omogućuje dvostruko bržu utrku kao i obično, as druge strane, daje dušičnu kiselinu s vrlo niskim sadržajem NO 2 (rijetko više od 1%), uopće ne sadrži klor, jači je (95-96% monohidrat) i gotovo teoretski iskorištava. Osim toga, zauzima vrlo malo prostora, a količina slabe kiseline (40 ° V.) proizvedena u apsorpcijskom tornju je samo 3 do 7% ukupnog prinosa (računajući na HNO 3), dok je kod konvencionalnih uređaja čak najbolji slučajevi su rijetko manji od 10%, s ukupnim prinosom od 94% teorijskog (vidi dolje). Nedavno (1893.) Gutmann i Rohrmann smanjili su broj aaa cijevi. do 5 (umjesto 20) i okružio ih hladnjakom u obliku drvene kutije s tekućom vodom, nakon čega se količina slabe kiseline smanjila na 2%, ali jačina glavne mase kiseline smanjila se na 94-95% monohidrata i blago povećala sadržaj NO 2, U jednom ili drugom obliku, Gutmannov i Rohrmannov kondenzacijski uređaj je također prikladan za denitriranje istrošenih kiselinskih smjesa iz piroksilinskih i dinamitnih biljaka i, prema autorima, posebno je praktično kada se ekstrahira dušična kiselina razgradnjom nitrata tim smjesama i općenito slabijom sumpornom kiselinom. Na uređaju apsorpcijskog tornja H (Plattenthurm, patent Lunge-Rormann), koji čini potreban dio cijelog aparata, vidi Klorovodična kiselina.
Dušična kiselina sakupljena u prijamnicima uliva se u debele stijenke (u svakom slučaju) staklene boce (boce) pomoću brušenih staklenih čepova s kapacitetom od oko dva puda, u kojima se prodaje. Bočice su umotane u slamu i pakirane u pletene košare. Budući da u slučaju razbijanja boce, prolivena dušična kiselina, čak i ne jaka (36 ° C), posebno u toplom i suhom vremenu, može lako proizvesti zapaljenje ambalaže, ona se često impregnira s otopinom neke soli, na primjer. Glauber, sumpor-magnezij, itd.
Prinos dušične kiseline. Teoretski, prema jednadžbi (vidi gore), 85 kg NaN03 bi trebalo dati 63 kg HNO3 ili 100 kg NaN03 74.118 kg HNO3. Budući da komercijalni čileanski nitrat obično sadrži od 94 do 98% čiste soli i od 2 do 6% nečistoća (natrijev klorid, natrijeva disulfidna sol, voda i zemljasti sastojci), teoretski prinos iz njega bit će nešto niži, odnosno 100 kg bit će od 69,7 (na 94%) do 72,6 (na 98%) kg HNO3 ili u prosjeku (na 96%) 71,2 kg HNO3, što je 134,8 kg dušične kiseline na 36 ° C. (s 52,8% HNO 3). Zapravo, izlaz u toj veličini se nikada ne postiže zbog činjenice da male količine dušične kiseline djelomično čuvaju sulfati u retorti, a dijelom idu u dimnjak, u obliku nižih dušikovih oksida, koji nisu imali vremena apsorbirati vodu u apsorpcijskom tornju. Ovi gubici (prema Lunge, Sorel i dr.), Kada se koriste konvencionalni uređaji, obično se obično sastoje od 4 do 8%, tako da se prinos monohidrata HN03 obično kreće između 92 i 96% od teorijskog. Prema tome, s dobrim učinkom, s obzirom na gubitak od 6%, 100 kg NaN03 (96%) će dati 66.9 kg HNO3 ili 126.7 kg kiseline na 36 ° C. Kada se ekstrahira koncentrirana kiselina s sadržajem HNO 3 od 90% ili više, može se reći da slaba dušična kiselina dobivena u apsorpcijskom tornju u količini od najmanje 10% ukupnog prinosa iznosi gubitak, koji u ovom slučaju doseže 16% ili više ( o rezultatima rada s Gutmann-Rohrmannovim aparatom (vidi gore). Što se tiče potrošnje ugljena, obično se uzima u 1/2 PD. za svaku funtu soli.
Komercijalna dušična kiselina i njeno pročišćavanje. Dobiveni kako je opisano [Od ostalih metoda ekstrakcije dušične kiseline, istaknimo samo nekoliko i, usput, metodu koju je predložio Kulman (1863.) i koja se temelji na razgradnji nitrata kada se zagrijava (230 °) s manganovim kloridom u Equ. 5MnCl2 + 10NaNO3 = 2Mn2O3 + MnO2 + 10NaCl + 10NO2 + O2. Propuštanjem plinovitih reakcijskih produkata dodavanjem zraka u kondenzacijski toranj s vodom, NO2 daje dušičnu kiselinu od 35 ° B i gotovo isti učinak kao razgradnja nitrata sa sumpornom kiselinom. Metoda je uglavnom primjenjiva na postrojenjima koja proizvode bjelilo (vidi), gdje može djelomično služiti za tzv. Revitalizaciju manganovog oksida, s time da se umjesto izlučenog kalcijevog klorida proizvodi stolna sol koja daje sulfat i klorovodičnu kiselinu, a time i klor će biti potpuno iskorišten, a vapno se uopće neće konzumirati. Slično tome, nitrat se razgrađuje kada se zagrije s kloridom ili sulfatom cinka, magnezija i čak kalcija. Wagner, za dobivanje dušične kiseline, predložio je sjajan nitrat sa silicijevim dioksidom ili aluminijevim hidratom: 2NaNO 3 + 3SiO 2 = Na 2 Si 3 O 7 + 2NO 2 + O i 6NaNO 3 + Al 2 (OH) 6 = Al 2 (ONa) 6 + 6NaNO3, te u prvom slučaju topljivo staklo se dobiva kao nusprodukt (vidi), au drugom slučaju natrijev aluminat, koji daje natrij i ugljični dioksid nakon razgradnje ugljičnom kiselinom i aluminijevim oksidom. Vogt i Wihman (1893), zagrijavajući smjesu nitrata s vapnom, kredom ili oksidom željeza ili mangana u struji ugljične kiseline i vodene pare, dobivaju dušičnu kiselinu u kondenzacijskom aparatu i nusproizvodu sode.] različite jačine vodenih otopina monohidrata, koje odgovaraju formuli HNO 3, a te se otopine pripremaju uglavnom u biljkama triju koncentracija, odnosno 86 °, 42-43 ° i 48 ° B. Prva, koja se zapravo naziva jaka vodka (Scheidewasser, Acidum nitricum) BU boje, ima sp. u. oko 1,33, sadrži oko 53% HN03 i pripravlja se ili razrjeđivanjem jače kiseline vodom ili destilacijom nitrata sa 60 ° V. sumpornom kiselinom, a nešto vode se ulije u prijemnike. Dušična kiselina na 42-43 ° V ili dvostruka jaka votka je također bezbojna, otkucaja. u. oko 1.42, sadrži oko 70% HN03 i, prema tome, blizu je sastava s konstantnim vrelom hidratom (vidi dolje). Izravno se dobiva destilacijom nitrata sa sumpornom kiselinom od 60-62 stupnja. Kisela na 48 ° B predstavlja dimeću dušičnu kiselinu (Acidum nitricum fumans) sa sadržajem do 94% HNO 3 i otkucajem. u. oko 1,50. Takva jaka dušična kiselina, iako se može dobiti potpuno bezbojna s izbjeljivanjem, ali se rijetko događa jer se lako razgrađuje kada se dodirne s organskom tvari (prašinom) koja slučajno uđe u nju, od zagrijavanja pa čak i od svjetlosti do NO 2, koji se, rastvarajući i obojavajući u bojama od žute do više ili manje tamno narančaste. Međutim, količina NO 2 u njoj uglavnom ne prelazi 3-4%. Za dobivanje njegove soli se osuši i uzme se vitriol ulje u 65-66 ° V i obično u višku. Osim ovih sorti, komercijalno dostupni tzv. crvena dimeća dušična kiselina, koja je obična dimna kiselina, ali s visokim sadržajem NO2 u otopini. Obično se ispostavi u destilaciji u ležajnim retortama 2 mola. nitra s 1 mol. jaka sumporna kiselina, kada se značajan dio dušične kiseline razgradi jednadžbom: 2HNO 3 = 2NO 2 + H 2 O + O. Ponekad, da bi se olakšala takva razgradnja - u retorti, na svakih 100 dijelova nitrata dodaju se 3 1/2 dijela škroba, koji deacidira dušičnu kiselinu. Potonje, u ovom slučaju, ispostavilo se da je vrlo bogato nižim dušikovim oksidima, sadrži, osim NO 2, također i N2O3, ima tamnosmeđu ili (iz N 2 O 3) zelenkasto-smeđu boju i, po primitku, zahtijeva dobro hlađenje prijemnika. Com. Crvena kiselina, ovisno o sadržaju HNO3 i količini NO2, ima otkucaje. težine od 1,50 do 1,55. Komercijalna jaka dušična kiselina, osim nižih stupnjeva oksidacije dušika, često sadrži vrlo malu smjesu željeza, sumporne kiseline i sulfata, mehanički unesene iz retorte tijekom destilacije, i gotovo uvijek tragove klora, a ponekad i joda. Iz nižih oksida čisti se u biljkama, kao što je gore navedeno, koristeći postupak izbjeljivanja, a klor se također uklanja; za oslobađanje od drugih nečistoća, dušična kiselina ponekad se podvrgava sekundarnoj destilaciji dodavanjem male količine čistog nitrata radi vezanja slobodne sumporne kiseline; nečistoće ostaju u uređaju za destilaciju. Jod je djelomično uklonjen zajedno s klorom, dok dio ostaje tijekom destilacije, zajedno s drugim nečistoćama, u obliku jodne kiseline. U laboratorijima, dušična kiselina se ponekad oslobađa nižih oksida, pretvarajući ih u dušičnu kiselinu oksidacijom dvuhromovokalievoy soli, koja zatim odlazi u sol kromovog oksida, a zatim destilira na najnižoj mogućoj temperaturi, po mogućnosti u vakuumu. Za dobivanje bezvodne dušične kiseline, koja odgovara sastavu HNO 3 hidrata [Zapravo, kiselina koja točno odgovara ovom sastavu još nije dobivena, a najviše bezvodni sadrži 98,8% HNO 3 i 0,2% vode (Roscoe).], Pure i moguće jača dušična kiselina se pažljivo destilira u staklenoj retorti u vodenoj kupelji s jednakim ili dvostrukim volumenom jake sumporne kiseline, koja zadržava vodu, te također dio i NO 2 [Prema jednadžbi: 2NO 2 + H 2 SO 4 = (HSO 3) ( NE) O + HNO 3], i samo prvi dijelovi trajekta su sakupljeni, prolazeći pri temperaturi od 86 °.
Sastav i svojstva dušične kiseline. Čisti hidrat (normalan ili metahidrat) dušične kiseline HNO3 (vidi napomenu gore) sadrži 1,59% vodika, 22,22% dušika i 76,19% kisika, ima djelomičnu masu 63 i predstavlja ekstremno kaustičnu, bezbojnu tekućinu., u. na 15 ° / 4 ° = 1.5204 (iskorak 1891, za kiselinu s 99.7% HNO3) i pri 0 ° = 1.559 (Kolb 1886, za kiselinu s 99.8% HNO 3), smrzavanje na -47 ° i vrenja na 86 °. Bezvodni, kao i K. dušična kiselina, koja sadrži manje od 25% vode, puši u zraku zbog činjenice da se lako isparava i isparava već uobičajeno. temp. hidrat HNO3, kombinirajući se s vlagom zraka, tvori hidrat koji je manje hlapljiv (vidi niže), s manje od vode, elastičnost pare, i stoga zadebljanje u obliku magle (dima) vidljivog oku. U odsutnosti vode i jakih otopina, HNO3 je tako slaba tvar da se ne raspada samo od zagrijavanja, već čak i od djelovanja svjetlosti s oslobađanjem kisika i NO2 (vidi gore). Teorijska gustoća pare dušične kiseline, koja odgovara formuli HNO3, u odnosu na zrak = 2,18; Pokusi su pronašli (Carius 1871) sljedeće gustoće, na t 86 ° -2.05, na t 100 ° -2.02, na t 130 ° -1.92; i pri t 256 °, potpuna razgradnja para dušične kiseline odvija se prema jednadžbi: 2HNO 3 = 2NO 2 + H 2 O + O, a gustoća pare je tada = 1.25 (teorem 1.20). Iz tih podataka slijedi da čak i pri temp. ključanje oko 9,5% dušične kiseline isparava se na kisik, vodu i dušikov dioksid. Prisutnost viška vodene pare sprječava takvu razgradnju, zbog čega se nitratna kiselina razrijeđena vodom destilira bez razgradnje. Glavni termokemijski podaci o dušičnoj kiselini, povezani s njegovim gram česticama i tekućim stanjem, sažeti su u priloženoj tablici:
Berthelot. Toplina stvaranja elemenata (H, N, O 3)
+41,6 kal topline nastajanja anhidrida i vode 1/2 (N205H20)
+ 7,1 kal. Toplina nastajanja dušikovog dioksida 1/2 (N 2 O 4, O, H 2 O)
- Toplina nastajanja dušikovog oksida 1/2 (2NO, O3, H2O)
0,6 kal. Latentna toplina isparavanja
Dušična kiselina miješa se s vodom u svim omjerima, s značajnim, kao što se može vidjeti iz tablice, odvajanjem topline. Sva otopina dušične kiseline u vodi ima otkucaje. u. manji i kuhajte na višoj temperaturi od bezvodne kiseline (usp. sumporna kiselina), i još razrijeđeniju kuhati čak i na višoj temperaturi od vode. Najviša temp. kuhati ima otopinu otkucaja. u. 1.405-1.424, koji sadrži oko 70% HNO3 i vrije na normalnoj temperaturi. weatherp. tlak na 121 ° -123 °. Ako destilirate slabu dušičnu kiselinu, najprije će voda i temperatura prijeći na prijemnik. bale. postupno se povećava sve dok čvrstoća kiseline u uređaju za destilaciju ne dostigne 68%. U ovom trenutku tempo. u parovima dostiže 121 ° i ostaje nepromijenjen u svim drugim vremenima destilacije, a destilat dobiva isti sastav kao i destilirana kiselina. Isti rezultat, tj. Kiselina sa 68% HNO3 i sa konstantnom brzinom. bale. 121 °, ispada i pri destilaciji K. kiseline. U ovom slučaju, također se postupno povećava tempo. kip., ali u početku se ganja gotovo bezvodna kiselina. Postojanost, iako ne sasvim stroga, tempo. bale. i veliko smanjenje tlaka pare čini potrebnim vidjeti u razmatranoj otopini određeni kemijski spoj HNO3 s vodom. Dalton, Bino, Smith izražavaju njegov sastav formulom 2HNO3.3H2O, koji zahtijeva sadržaj 70% HNO3 i odgovara sastavu nekih soli dušične kiseline, na primjer. Cu (NO3) 3 CuO. DI Mendeleev, na temelju promjene svojstava derivata ds / dp [ds je prirast otkucaja. u. ovisno o promjeni u sastavu% po dp.], pretpostavlja se postojanje HNO3.2H2O = N (HO) 5 hidrata, koji sadrži 63, 64% HNO3 i skrućivanje na -19 °, i smatra, kao Vislenticus, konstantnu temperaturu. bale. 121 ° po temp. razgradnja ovog hidrata. Berthelot, na temelju toplinskih fenomena koje je uočio kod razrjeđivanja dušične kiseline raznih koncentracija (no osporio ga je Thomsen), također prepoznaje hidrat HNO 3.2H2O. jer, prema Roscoe, sadrži 68% HNO 3. Osim toga, Roscoe je pokazao da se njegov sastav mijenja ovisno o tlaku pri kojem se vrši destilacija, kao io temperaturi. Dakle, pri tlaku od 70 mm on sadrži 66,6%, na 150 mm 67,6%, na 735 mm 68% i na 1220 mm 68,6% HNO 3, a kada kiselina ishlapi upuhivanjem suhog zraka, dobiva se iz sastava izvorne kiseline, na 13 ° kiseline sa 64%, na 60 ° s 64,5% i na 100 ° s 66,2% HNO3. Uz HNO 3.2H2O, DI Mendeleev, temeljen na promjeni otkucaja. Označava potrebu za prepoznavanjem barem još jednog hidrata, to jest HNO3.5H20, što odgovara sadržaju 41.2% HNO3. Dajemo (u skraćenom obliku) stolne udarce. težine otopina dušične kiseline, koje ukazuju i na njihovu čvrstoću prema Bomeovim i Twaddelovim hidrometrima, koje su dali Lunge i Ray (1891. [Točnost definicija postavljenih u osnovi ove tablice autori su dali kako slijedi: za sastav 0,02%, za dec. c. 01 0.0001]), čiji se brojevi u najvećem dijelu usko podudaraju s Kolbinim brojevima (1866), odstupaju samo za jaka rješenja.
Sp. korekcija težine na 15 ° / 4 ° na vaganje u zraku
Stupnjevi od boma.
Stupnjevi težine Twaddel'ya 100. sadrži
Dušična kiselina prvo obojava lakmus u svijetloj ciglastoj crvenoj boji, a zatim promjeni boje; ona predstavlja jednu od najenergičnijih mineralnih kiselina. Količinom topline, 13,7 kal., Razdijeljenom svojim gram-ekvivalentom kada se neutralizira s istim ekvivalentom jake alkalije (kaustična soda) u razrijeđenim otopinama, isto je i sa halogenovodičnim (osim HF) kiselinama, odmah iza sumporne, selenske, ortofosforne i fluorovodična kiselina, u pohlepi (= 1) zauzima prvo mjesto s klorovodičnom kiselinom. Budući da je monobazična kiselina, tvori samo jednu seriju soli čiji se sastav izražava općom formulom M (N03) n. Kisele soli u konvencionalnom smislu za to nisu poznate, ali su glavne one vrlo brojne. Nitratne soli se obično dobivaju djelovanjem dušične kiseline na metale (vidi dolje), njihove okside ili ugljične soli; mogu se također oblikovati u vodenim otopinama interakcijom dušične kiseline i drugih soli ili dvostrukom razgradnjom nitratnih soli sa solima drugih kiselina. Potonja metoda, na primjer, koristi se u velikoj mjeri u tehnici proizvodnje običnog kalijevog nitrata iz čileanskog i kalijevog klorida: KCl + NaNO 3 = KNO 3 + NaCl (takozvani pretvorbeni nitrat), kao i za dobivanje dušik-amonijeve soli iz kalija ili barit nitrat i sumpor-amonijeva sol. Karakteristična značajka soli dušične kiseline je da su svi topljivi u vodi i uglavnom svjetlu. Nasuprot tome, od osnovnih soli teško je otopiti u vodi; takva je, na primjer, bazična dušik-bizmutna sol Bi (OH) 2N03 (Magisterium bismuthi) koja se koristi u medicini. Sve soli dušične kiseline imaju malu čvrstoću na visokim temperaturama i stoga se, kada se zagrijavaju, manje ili više lako razgrađuju, kao i sama dušična kiselina, oslobađanjem slobodnog kisika. Priroda raspadanja u isto vrijeme ovisi io temperaturi i prirodi baze koja se sastoji od soli. Prema tome, soli alkalijskih metala, kada se zagriju malo iznad točke taljenja, emitiraju samo 1/3 kisika, pretvarajući se u soli dušične kiseline; S daljnjim usijavanjem oslobađa se nova količina kisika i slobodnog dušika, a ostatak je oksid metala. Soli alkalne zemlje i teških metala tijekom zagrijavanja ispuštaju niže okside dušika i kisika, ostavljajući okside (na primjer Ca (NO3) 2, Pb (NO3) 2), perokside (Mn (NO3) 2) ili metal (AgNO3). Lakoća otpuštanja kisika uzrokuje oksidirajući učinak nitratnih soli na visokim temperaturama na mnogim tijelima. Ugljen, sumpor i zapaljive organske tvari pomiješane s solima dušične kiseline iznimno žestoko izgaraju kada se zapale ili dodirnu s vatrom, dajući bljeskalicu ili eksploziju pod određenim uvjetima. Otuda i uporaba nitratnih soli (uglavnom KNO 3) u praškastoj industriji (vidi Gunpowder). Pojedinosti o solima dušične kiseline, vidi odgovarajuće metale, kao iu čl. Lapis, Saltpetre. Kao i druge kiseline, nitratna kiselina je karakteristična u interakciji s alkoholima i drugim alkoholnim tvarima, koje u svom sastavu sadrže vodeni ostatak OH, tvoreći estere (vidi) u općoj jednadžbi: R (OH) n + nHNO 3 = R (NO 3) ) n + nH 2 O. To su, na primjer, dušik-metil CH3 (NO3) i dušik-etil C 2 H 5 (NO 3) esteri dobiveni djelovanjem dušične kiseline na drveni i vinski alkohol u prisutnosti dušične ureje, dušik-glicerin estera ili slično zove. nitroglicerin C3H5 (NO3) 3 (vidi), nitrocelulozu ili piroksilin (vidi), itd. Potonji se dobivaju primjenom dimeće dušične kiseline u hladnom na glicerinu, celulozi, itd., u prisutnosti viška koncentrirane sumporne kiseline, koja služi za apsorpcija vode koja se oslobađa tijekom reakcije (vidi jednadžbu). Esteri dušične kiseline su uglavnom energetski eksplozivi (vidi). Pod djelovanjem dušične kiseline ili njezinih smjesa sa sumpornom kiselinom na ugljikovodike i mnoge njihove derivate, nitrira ih (vidi Nitracija), tvoreći posebnu seriju tvari, tzv. nitro spojevi (vidi). Osobito dobro poznati i lako oblikovani su nitro spojevi aromatskih tijela. To su nitro-ugljikovodici, na primjer, nitrobenzen C6H5 (N02), dibonitrobenzol C6H4 (N02) 2, nitronaftalen C10H7 (N02), npr. Nitrofenoli. trinitrofenol ili pikrinska kiselina C6H2 (NO3) 3 HO, itd. Nitro-spojevi, barem viši proizvodi nitriranja, poput dušikovih etera, također su eksplozivi, ali se razlikuju u svojoj kemijskoj strukturi, jer u dušikovim eterima ostatak dušične kiseline NO2 ili nitro skupina zamjenjuju vodik vodene skupine NO, u nitro spojevima ispada da ista nitro skupina zamjenjuje ugljikovodični ostatak vodikovih atoma, kao što se jasno vidi na primjeru pikrinske kiseline.
Visok sadržaj kisika u dušičnoj kiselini (više od 76%) i lakoća s kojom se oslobađa (vidi gore) određuju izrazito snažnu oksidacijsku sposobnost dušične kiseline u odnosu na mnoge tvari, zbog čega je jedan od najvažnijih i najčešće korištenih u praksa oksidacijskih sredstava. Sumpor, selen, jod, fosfor, arsen oksidiraju se dušičnom kiselinom do sumpornih, selenskih, jodnih, fosfornih i arsenskih kiselina. Oksidacija fosfora jakom dušičnom kiselinom je tako snažna da je praćena njegovim paljenjem. Ugljen, prethodno zagrijan, gori u parama dušične kiseline, kao u čistom kisiku. Vodik u com. temp. nitratna kiselina ne djeluje, ali u prisutnosti grijane platinske spužve ili užaren, na primjer. kada se propušta zajedno s parama dušične kiseline kroz zagrijanu cijev, kao iu vrijeme njezine izolacije od drugih spojeva, ona ga oksidira, formirajući vodu. Fluorovodične kiseline oksidiraju se dušičnom kiselinom kako bi se oslobodili slobodni halidi I, Br i Cl. Ako u posudu napunjenu plinovitim jodidom ulijemo malu količinu malo zagrijane dimeće dušične kiseline, reakcija je izuzetno učinkovita, popraćena pojavom velikog plamena i odvajanjem ljubičastih para joda. Sulfid vodika pretvara jaka dušična kiselina u sumpornu kiselinu, a sumporni metali se pretvaraju u sulfatne soli. Niže oksidacijska stanja metaloida i metala pretvaraju se dušičnom kiselinom u više. Tako se sumporna kiselina, fosfor i arsen pretvaraju u sumpornu, fosfornu i arsensku kiselinu, a željezni oksid i kositar u odgovarajuće okside. Od metala samo zlato, platina, rodij, iridij, tantal i titan ne mijenjaju se s dušičnom kiselinom, svi ostali se oksidiraju pod određenim uvjetima. Ako nastali metalni oksidi imaju karakter baza, oni se daljnjom interakcijom s dušičnom kiselinom pretvaraju u nitratne soli, a fenomen oksidacije prati otapanje metala u dušičnoj kiselini. Tako se, na primjer, pod djelovanjem dušične kiseline na bakar, formira sol dušik-bakar prema jednadžbi: 3Cu + 8HNO3 = 3Cu (NO3) 2 + 2NO + 4H2O i tekućina je obojena plavom svojstvenom ovoj soli. Kositar, antimon, molibden, volfram i dušična kiselina se ne otapaju, već se pretvaraju u bijele, amorfne precipitate meta-kositra, antimona, molibdena i volframskih kiselina [Slaba nitratna kiselina u odsutnosti zagrijavanja, međutim, otapa kositar, jer je u ovom slučaju topiv u vode, vrlo lomljiv dušikov oksid kositrovog oksida Sn (NO 3) 2.]. Obično, što je dušična kiselina jača, to je njezino djelovanje na metale snažnije, ali ne u svim slučajevima. Dakle, koncentrirana dušična kiselina na željezo, olovo i srebro, i čisti HNO 3 hidrat na oko. temp. bakar, kositar i bizmut također nemaju gotovo nikakvog učinka, dok ih se razrjeđuje s vodom s velikom lakoćom. Kod željeza to ovisi o činjenici da pod utjecajem K. dušične kiseline dobiva tzv. pasivno stanje (vidi Željezo), s olovom i srebrom, nastaje zbog netopljivosti nitratnih soli tih metala, koje se, nakon što se formiraju s površine metala i ostave na njemu kao tanki, gusti sloj, spriječe daljnje djelovanje metala na njega kiseline.
Oksidacijski učinak dušične kiseline na organske tvari vrlo je raznolik, ovisno o njihovoj prirodi, koncentraciji kiseline i temperaturi. Dušična kiselina razrijeđena vodom općenito djeluje više ili manje umjereno, u većini slučajeva bez uništavanja čestica oksidiranih tijela. Na primjer, vinski alkohol se pretvara u aldehid, octenu kiselinu, glikolnu kiselinu, oksalnu kiselinu i druge proizvode, glicerin u glicerinsku kiselinu, šećer u šećer, ugljikovodični toluen u benzojevu kiselinu, obezbojenje plavog indiga, pretvaranje u isatin, itd. Koncentrirana dušična kiselina, uz iznimku uvjeta pod kojima nitrati ili pretvaraju se u eter dušika (vidi gore), na većini organskih tijela, posebno kada se zagrijava, proizvodi dublji oksidativni učinak, praćen više ili manje potpunim uništavanjem njihovih čestica i scheniem ih uglavnom u vodi, ugljična kiselina i oksalna kiselina. U tom slučaju, reakcija je praćena tako velikim oslobađanjem topline da se upala često javlja, kao npr. Kada dima dušična kiselina djeluje na terpentin, slamu, vunu ili druge lako zapaljive tvari. Ovdje su također uključeni slučajevi paljenja i eksplozije tijekom nitriranja pamuka i glicerina u piroksilin i biljke dinamita. Kada se zagrijava u zapečaćenim epruvetama, dušična kiselina pod tlakom u potpunosti uništava sve organske tvari, oksidirajući ih u vodu i ugljičnu kiselinu, između ostalog one koje sadrže sumpor i halogenide, koji se koristi u kvantitativnom određivanju organskih tvari ( Carius). Dušična kiselina prvo oboji kožu, vunu, rog i dr. Nitrogena organska tijela najprije požute, a zatim potpuno uništavaju. Na živom tijelu također stvara žute mrlje i teške ozdravljenja i rane.
Količina kisika koju dušična kiselina ispušta tijekom svih tih oksidacijskih reakcija ovisi o koncentraciji, temperaturi, prirodi tijela koje se oksidira i drugim uvjetima. U većini slučajeva, 2 HNO3 čestice daju 3 atoma O, koji se sami deoksidiraju u dušikov oksid NO u jednakoj: 2HNO3 = H20 + 2NO + O3; ali često se dezoksidacija dušične kiseline može ograničiti na stvaranje dušikovog dioksida NO 2 ili njegovog dušikovog anhidrida N2O3 [Nastajanje ovih spojeva, kao i NO, koji s kisikom u zraku proizvodi NO2, uzrokuje pojavu zagušljive smeđe pare u većini oksidacijskih reakcija, proizvedene dušičnom kiselinom.], ili, obrnuto, ići dalje do dušikovog oksida N2 i slobodnog dušika N i čak praćene redukcijom amonijaka NH3 i hidroksilamina NH3O. Tako se, na primjer, NO2 stvara tijekom oksidacije joda i bromovodika. kada se oksidira jodist vodik, NO, u oksidaciji fosfora, NO i N. Sumporni dioksid SO2 deoksidira jaki HNO3, kao iu prisutnosti jake sumporne kiseline u N203; sa suviškom SO2 i povišenom temperaturom deoksidacija ide u NO, i sa suviškom vode ili slabe sumporne kiseline u N20 (usp. proizvodnja komore). Soli željezovog oksida pretvaraju HNO3 u NO, kositreni klorid u NH3O i NH3. Tijekom oksidacije metala, ovisno o metalu i reakcijskim uvjetima, stvaraju se NO2, N2O3, NO, N2O i N. Montemartini (1892) povezuje prirodu dezoksidacije dušične kiseline sa sposobnošću metala da razgradi vodu i oslobodi vodik. Doista, njegova istraživanja, kao i prethodno poznati podaci, općenito nam dopuštaju da pretpostavimo da metali koji ne ispuštaju vodik iz vode, na primjer, kao što su srebro, bakar, živa, bizmut i drugi, deoksidiraju dušičnu kiselinu uglavnom do NO 2. N2O3 i NO, dok cink, kadmij, željezo, kositar i dijelom olovo, tj. Sve što je sposobno za razgradnju vode s evolucijom vodika, podvrgavaju dušičnu kiselinu dubljoj deoksidaciji, pretvarajući je uglavnom u NO, N2 O i N, kao i dalje ga vraćaju u NH3, te u kositar i NH3O Proizvodnja metala, međutim, ne može se obaviti. Što se tiče alkalnih i zemnoalkalijskih metala, pod djelovanjem HNO 3 djelomično oslobađaju slobodni vodik, a djelomično i NH3 (Bloxam 1869; Montemartini). Važno je napomenuti opažanje Wielea (Veleu 1891) da 30% dušične kiseline, potpuno slobodno od sadržaja dušika, u kom. temp. ne djeluje na bakar, živu i bizmut, ali u prisutnosti čak i vrlo malih količina dušične kiseline, otapanje tih metala dolazi lako [prema prethodnim opažanjima Millona (1843), srebro, kao i mnogi drugi metali, slično je razrijeđenoj dušičnoj kiselini.], Općenito, sadržaj nižih oksidacijskih stanja dušika NO 2 i N 2 O 3 u dušičnoj kiselini značajno povećava oksidacijski kapacitet potonjeg. Prema tome, crvena dimna dušična kiselina je općenito snažnije oksidirajuće sredstvo od čiste dušične kiseline. Ali u nekim slučajevima, zbog činjenice da se NO 2 i N 2 O 3 mogu sami oksidirati, pretvarajući se u HNO 3, on, naprotiv, djeluje reduktivno, oduzimajući kisik od tvari koje su bogate njima, na primjer. iz kromnih i manganskih kiselina, što se u ovom slučaju prevodi u sol kromovog oksida i manganovog oksida.
Primjena dušične kiseline. To je nužan element triju najvećih grana moderne kemijske industrije, to jest, proizvodnje sumporne kiseline (vidi Proizvodnja u komori), eksploziva i umjetnih organskih boja. Proizvodnja komore troši glavnu masu dušične kiseline, oko 30% ukupne proizvodnje na svijetu, uključujući i taj dio i onaj dio koji se izravno kopa u kanalima peći sumpora i pirita (vidi Proizvodnja u Komori). Primjena u tehnici eksploziva obuhvaća proizvodnju raznih vrsta nitroceluloze. [Od toga se kolodij također koristi u fotografiji, medicini i proizvodnji celuloida (vidi).], Nitroglicerinu, hlapljivoj živi, pikrinskoj kiselini i nekim drugim. druge nitro derivate aromatskih serija. U proizvodnji umjetnosti. Organska. Boje nitratna kiselina koristi se za proizvodnju nitrobenzena [zove se Mirbanova esencija, nitrobenzen se također koristi u parfumeriji.], iz kojeg se zatim priprema. anilinsko ulje, nitrotoluen itd., dušik-metil eter, koji se sada koristi umjesto skupog metil jodida u metilaciji rosanilina, i arsenska kiselina (iz arsena), koja se koristi za oksidaciju anilinskog ulja. Osim toga, izravno se koristi u bojama: za bojenje žute kože, vune, svile, rogova i drugih tvari koje sadrže dušik; u sit-up tisku - za jetkanje žutog uzorka na tkanini plave pozadine, indigo boje; za pripremu željeznih mrlja prilikom bojenja svile u crnoj boji; da se dobije žutilo Marcius i alizarin-narančasta, itd. Zatim se za proizvodnju nitratnih soli koristi dušična kiselina: nitratno-srebro ili lapis (u medicini i fotografiji), nitric-bizmut (med) itd.; za urezivanje uzoraka na bakru i čeliku u graviranju; za bojenje zlata; za obradu mjedi i bronce (brončenje); odvojiti srebro od zlata; za pročišćavanje žive; za pripremu aqua regia (vidi); za otapanje žive u amalgamaciji cinka, za galvaniziranje stanica i za pl. druge različite primjene, uključujući jedan od najvažnijih reagensa u kemijskoj laboratorijskoj praksi. Svjetska proizvodnja dušične kiseline sada prelazi 100.000 tona godišnje, a nedavno se uvelike povećala, dijelom i zbog otkrića i uvođenja bezdimnog praha u vojske. Tako je 1880. godine iznosio 49850 tona, a 1890. godine dosegnuo je 98595 tona, od čega je oko 3/4 palo na Europu, a 1/4 na Sjevernoameričku Ameriku. [Ovi brojevi nisu uključivali količinu dušične kiseline. minirano u Rusiji; ali općenito nije velika i ne može ih značajno promijeniti.].
Analiza dušične kiseline. Prepoznati nitratnu kiselinu ili soli [u potonjem slučaju, u ispitnu otopinu se dodaje sumporna kiselina za oslobađanje dušične kiseline u slobodnom stanju.] U otopinama se može koristiti na primjer na metalima. bakar i smeđe pare nižih dušikovih oksida emitiraju se, ili promjenom boje slabe otopine plavog indiga pri zagrijavanju (vidi gore), ali su sljedeće reakcije mnogo osjetljivije. 1) Deacidacija željeznim sulfatom u NO u jednadžbi: 2KNO 3 + 6FeSO 4 + 4H 2 SO 4 = 2NO + 3Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 4H 2 O i stvaranje spoja s tamnim NO (vidi Željezo). Ispitna otopina pomiješa se u epruveti sa jakom sumpornom kiselinom i, kada se smjesa ohladi, pažljivo se dodaje u nju tako da se tekućine ne miješaju, otopina FeSO 4; zatim se na granici razdvajanja slojeva tekućine pojavi smeđa boja, koja nestaje kada se cijev zagrijava ili miješa. 2) Izolacija joda iz kadmijeva jodida. Dušikova kiselina sama po sebi ne emitira jod iz kalijevog jodida (za razliku od dušične kiseline), ali ga oslobađa u prisutnosti cinka zbog njegove redukcije u dušičnu kiselinu. Reakcija se provodi na hladnom u prisutnosti škrobne paste, koja daje intenzivno plavo bojenje jodom i omogućuje otvaranje 0,001% dušične kiseline u otopini. 3) Bojenje plavom otopinom difenilamina u jakoj sumpornoj kiselini najosjetljivija je reakcija na dušičnu kiselinu. Tijekom eksperimenta, jedna ili nekoliko kapi ispitne otopine dodaje se otopini difenilamina u jakoj sumpornoj kiselini. Osim toga, kao izrazito osjetljive reakcije koriste se: crveno bojenje brucinima u prisutnosti jake sumporne kiseline i žute s fenol-sumpornom kiselinom u prisutnosti amonijaka (uzorak Sprengel). Da bi se prepoznala dušična kiselina u čvrstim solima, može se upotrijebiti za oslobađanje smeđe pare nižih dušikovih oksida od strane nekih od njih pri žarenju u staklenoj cijevi zatvorenoj na jednom kraju. U prisutnosti olovnog oksida oslobađaju se dušikovi oksidi kada se zagrijavaju sve HNO3 soli. Bljesak s ugljenom ili drugim zapaljivim tijelima može poslužiti i za karakterizaciju dušične kiseline. Nasuprot solima klorne kiseline, koje daju sličnu reakciju, soli dušične kiseline pretvaraju se u karbonatne soli, okside ili metale, dok soli klorne kiseline daju kloridne metale. Budući da je većina opisanih reakcija također karakteristična za dušičnu kiselinu, to su dokazi samo ako je dokazano odsustvo potonjeg (vidi Dušikovi oksidi).
Kvantitativno određivanje. Sadržaj slobodne dušične kiseline u otopinama može se lako pronaći specifičnom težinom pomoću gornje tablice. Jednako je lako odrediti u odsutnosti drugih kiselina po volumenu primjenom titriranja s kaustičnom sodom (acidimetrično, vidi Volumetrijska analiza). Kako bi se odredila težina, neutralizirana dušična kiselina je neutralizirana amonijakom, otopina je uparena, a rezultirajuća amonijeva amonijeva sol NH4N03 izvaže se sušenjem na 100 °. Metode za određivanje dušične kiseline u njezinim solima vrlo su raznolike. Određivanje gubitka temelji se na razgradnji soli dušične kiseline silicijskom kiselinom tijekom kalcinacije čistim kvarcom. Def. titracija alkalijama. Nitratna sol je podvrgnuta destilaciji (poželjno u vakuumu) sa umjereno koncentriranom sumpornom kiselinom, destilirana dušična kiselina je sakupljena u prijemniku sa izmjerenom količinom titrirane otopine natrijevog hidroksida, gdje se tada prepoznaje po količini natrijeve titracije sa sumpornom kiselinom. Nitratne soli baza, potpuno istaložene lužinama, talože se viškom otopine titrirane NaHO, ponovno primjenom metode povratne titracije. [Za zajedničke osnove sličnih i drugih volumetrijskih definicija navedenih u nastavku, za metode izračunavanja numeričkih podataka i praktičnih detalja, vidi čl. Skupna analiza, oksimetrija.]. Sposobnost dušične kiseline da oksidira željezne oksidne soli u oksidnoj soli, prema jednadžbi: 6FeCl2 + 6HCl + 2HNO3 = 3Fe2Cl6 + 2NO + 4H2O, temelje se na nekoliko metoda za njegovo određivanje u solima dušične kiseline. U nekim od ovih metoda, njegova količina se prepoznaje (koristeći jednadžbu reakcije) količinom oksidiranog dušikovog oksida, u drugima - količinom nastalog dušičnog oksida NO. U postupku koji je otkrio Pelus i koji je razvio Fresenius, uzima se točno određena količina željezne oksidne soli, prema oksidacijskom produktu, preostali neoksidirani suvišak se određuje titracijom s kameleonom, a količina oksidirane soli se prepoznaje iz razlike. U Brownovoj metodi, količina nastale soli željeznog oksida određuje se izravno titracijom s kositrovim kloridom ili u kombinaciji s jodom (vidi Jodometrija). Pri određivanju HNO 3 količinom NO (Schlesingova metoda i brojne modifikacije), potonji se skuplja preko žive ili jake otopine kaustične sode i zatim pretvara pomoću kisika ili vodikovog peroksida u dušičnu kiselinu (2NO + O3 + H2O = 2HNO). 3), titriran kaustičnom sodom, ili izravno izmjeren kao plin po volumenu u cilindru podijeljenom na kubične metre. Vidjeti sa svim ovim metodama, kako bi se izbjegla oksidacija soli željeznog oksida ili NO s kisikom u zraku, reakcija se provodi u odsutnosti potonje, za koju se istiskuje iz uređaja vodenom parom, ugljičnim dioksidom ili vodikom. Prilikom određivanja volumena NO, zrak se zamjenjuje vodenom parom ili ugljičnim dioksidom, a potom se apsorbira s kaustičnim kalijem. Vrlo precizna i prikladna metoda za određivanje količine oslobođenog NO po volumenu je deoksidacija nitratnih soli živom u prisutnosti jake sumporne kiseline u nitrometru (vidi). Konačno, postoji niz metoda koje se temelje na redukciji dušične kiseline u amonijak NH3 (ekvivalent NH3 odgovara ekvivalentu HNO 3). Redukcija se provodi u tikvici s vodikom u trenutku njezine izolacije kada mješavina opiljaka cinka i željeza stupa u interakciju s lužinama (kaustična otopina kalijevog hidroksida cent. 1.3), a zatim se svodi na određivanje najčešće amonijaka dobivenog titracijom, pri čemu se amonijak destilira kuhanjem alkalne otopine. u prijemnik koji sadrži izmjerenu količinu titrirane sumporne ili klorovodične kiseline, čiji se višak ponovno titrira lužinama. Možete obnoviti i u kiseloj otopini, najbolje je kositi s 20% klorovodičnom kiselinom, dobivena amonijeva sol raspadati alkalije i nastaviti dalje na prethodnu. Prikladna, iako ne sasvim precizna metoda titracije s otopinom indiga u prisutnosti sumporne kiseline često se koristi za određivanje nitratnih soli u vodi.
Test prodaje dušične kiseline. Prisutnost klora prepoznata je na poznati način uz pomoć srebrnog nitrata (vidi. Klorovodična kiselina), prisutnosti sumporne kiseline (vidi) uz pomoć barijevog klorida. Jod, koji ključanjem ispitnog uzorka dušične kiseline (radi uklanjanja nižih dušikovih oksida) pretvara se u jodnu kiselinu, otvara se čistim kalijevim jodidom, koji sam po sebi ne smije sadržavati jodnu kiselinu, a škrob na temelju reakcije: HJO 3 + 5KJ + 5HNO 3 = 5KNO 3 + 3J 2 + 3H 2 O (vidi jod). Prisutnost nižih dušikovih oksida može se vidjeti po boji dušične kiseline. Kvantitativno se najlakše određuju titracijom s kameleonom (vidi Dušikovi oksidi).
Anhidrid dušika N2O5 = 2HNO3-H20. Gore je pokazano da se podvrgavanjem jake dušične kiseline destilaciji s jakom sumpornom kiselinom može oduzeti sva voda dušične kiseline, osim one koja je dio njegovog HNO3 hidrata. Isti posljednji zadržava se u HNO3 hidratu tako čvrsto, a veza dušika s kisikom u njemu je toliko slaba da se u gotovo svim slučajevima njegova razgradnja oslobađanjem kisika i formiranjem nižih dušikovih oksida događa prije njezine razgradnje u vodu i odgovarajući anhidrid N 2 O 5, Stoga se dugo vremena smatralo da je nitratni anhidrid u potpunosti nesposoban za samostalno postojanje, sve dok ga 1849. S. Claire-Devillus nije uspio dobiti razgradnjom nitro-srebrne soli s klorom kada se zagrijava (50 ° -60 °) u jednadžbi: 2AgNO 3 + Kasnije, Weber je dao metodu za proizvodnju nitratnog anhidrida i izravno iz HNO3 hidrata, uzimajući vodu iz nje pažljivim djelovanjem fosfornog anhidrida (2HNO 3 + P 2 O 5 = N 2 O 5 + 2NRO 3). ) na hladnom, a zatim izvlačenjem nastalog dušikovog anhidrida uz umjereno zagrijavanje. Destilacija se prikuplja u isto vrijeme u vodeno hlađenom prijemniku i sadrži, osim anhidrida dušika, tekući hidrat sastava N2O5. 2HNO3 ili 2N2O5. H20 (diazoična kiselina [Ovaj hidrat je također dobiven Weberom pomoću spoja dušikovog anhidrida s dušikom]. kiselina, ona je tekuća na običnoj temperaturi, stvrdnjava na 5 °, ima jedinicu u. 1.642 (na 18 °), puši u zraku i lako se razgrađuje eksplozijom.]) i niži dušikovi oksidi, je smeđa tekućina koja se sastoji od dva nemješljiva između slojeva od kojih je gornji sloj tamniji kada se ponovno zamrzava Nii emitira potpuno čisti nitratni anhidrid u kristalnom obliku. Ako u isto vrijeme, prema Berthelotu, uzmemo tek malo više fosfatnog anhidrida od dušične kiseline i provodimo i samu reakciju i destilaciju na najnižoj mogućoj temperaturi, tada se anhidrid dušika dobiva u dobro ohlađenom prijamniku izravno u obliku velikih bijelih kristala, i samo na kraju destilacije, neka količina gore spomenute dvo-dušične kiseline prolazi u prijemnik. Anhidrid dušika je najviši stupanj oksidacije dušika [Gothfilem i Chapuis, pod djelovanjem tihog pražnjenja smjese dušika s kisikom, i Bertelo, pod djelovanjem indukcijske struje na mješavinu dušikovog dioksida i kisika, dobivena je vrlo slaba i još više kisika bogata dušikovim oksidom - nadazotnog kiseline. u obliku tekućine s prirodom peroksida. Njegov sastav nije precizno utvrđen, ali vjerojatno odgovara formuli NO 3, ili, prema Mendelejevim, N 2 O 7.]. Kristalizira se u briljantnim i transparentnim rombičnim prizmama. u. oko 1.64, taljenjem na 30 ° i destilacijom, djelomično raspadanjem, na 45 ° -50 °. Tijekom skladištenja, nitratni anhidrid se postupno raspada, brže na izravnoj sunčevoj svjetlosti, a kad se ponekad zagrijava eksplozijom, do 2NO 2 + O, žarko se spaja s vodom, pretvarajući se u dušičnu kiselinu, širi se u zraku i iznimno snažno oksidira organske i mnoge druge. drugim tijelima, ali na većini metala, na primjer. na kositar, magnezij, olovo, talij, bakar, željezo, ne radi. Toplina njenog formiranja od elemenata u plinovitom stanju je negativna i jednaka 0,6 kal. (Berthelot). Za niže stupnjeve oksidacije dušika - dušikovog dioksida NO 2, dušikovog anhidrida N2O3 i dušične kiseline HNO2 koji mu odgovaraju, dušikovih oksida NO, dušikovog oksida N2O i dušične kiseline, HNO - vidi Dušikov oksid.
Enciklopedijski rječnik FA Brockhaus i I.A. Efron. S.-PB.: Brockhaus-Efron. 1890-1907.
http://dic.academic.ru/dic.nsf/brokgauz_efron/56694/%D0%9A%D1%80%D0%B5%D0%BF%D0%BA%D0%B0%D1%8F